吸氨沸石矿床的分类类型
2022.11.18
吸氨沸石催化剂在己内酰胺组成中的使用
己内酰胺的传统工艺采用有毒的羟胺及腐蚀性强的,且发生很多副产品硫酸铵。新开发的己内酰胺生产工艺是先将苯部分氢化为,然后在氢型ZSM-5沸石催化剂上水合为;脱氢为环已酮,再在钛硅分子筛(TS-1)催化剂上与H2O2和NH3反响生成肟;肟 Beckmann重排成为己内酰胺。
Eni chen公司于1995年和1996年开发了钛硅分子筛,并用于肟生产进程,替代了原有杂乱技术,其副产物O2和H2O对环境无害。在Beckmann重排进程中,传统工艺以为催化剂。日本住友公司研讨了以MFI结构沸石为催化剂的流化床连续生产工艺,其催化剂为全硅分子筛,反响床层温度为350℃。反响200h后,当肟转化率为99.6%时,己内酰胺选择性为95.7%若在流化床后边加一固定床,环已酮肟转化率可达99.9%以上。
在一般情况下吸氨沸石结构中的孔道和孔穴都充满了水分子,分子围绕着可交换的阳离子形成水化球,常在350℃或 400℃下加热数小时或更长时间沸石将会失去水分子。
这时,些有效直径小到足,通过孔道的分子将易于被沸石吸附在脱水孔道和孔穴中，直径过大无法进入孔道的分子将被排斥，这就是人们熟悉的沸石的选择性吸附。选择性吸附1925年发现脱水菱沸石能强烈地吸附水、、乙醇，而完全不能吸附、和苯，即具有选择性吸附的特性。
如上所述，沸石晶体内部存在很多孔穴和孔道，它们的体积占沸石晶体总体积的50以上，而且孔穴、孔道大小均匀、固定，和普通分子的大小相当。一般孔穴直径在6〜15A之间，孔道直径约在3〜10A之间。表2-8是沸石、硅胶和活性炭对直链烃选择吸附的实验结果，从表中数据可以看出，活性炭对各种烃类的吸附量都很高，而硅胶在室温下对挥发性丁烷-正丁烷和异丁烷的吸附量则很低，说明它们的吸附作用是没有选择性的。只有5A分子筛具有选择性吸附作用，很明显只有那些直径比较小的分子，才能通过沸石孔道（5A分子筛的孔径为5人）被吸附，而直径大的分子，由于不能进入沸石孔穴，则不能被沸石吸附，因此沸石的选择吸附、筛分分子性能决定于沸石的孔径和被吸附分子的大小。
